uu.seUppsala universitets publikationer
Ändra sökning
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
Exploiting the Aromatic Chameleon Character of Fulvenes for Computational Design of Baird-Aromatic Triplet Ground State Compounds
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström.
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström.
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström.
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - BMC.
Visa övriga samt affilieringar
2019 (Engelska)Ingår i: Chemistry - An Asian Journal, ISSN 1861-4728, E-ISSN 1861-471X, Vol. 14, nr 10, s. 1870-1878Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
Abstract [en]

Due to the reversal in electron counts for aromaticity and antiaromaticity in the closed-shell singlet state (normally ground state, S-0) and lowest * triplet state (T-1 or T-0), as given by Huckel's and Baird's rules, respectively, fulvenes are influenced by their substituents in the opposite manner in the T-1 and S-0 states. This effect is caused by a reversal in the dipole moment when going from S-0 to T-1 as fulvenes adapt to the difference in electron counts for aromaticity in various states; they are aromatic chameleons. Thus, a substituent pattern that enhances (reduces) fulvene aromaticity in S-0 reduces (enhances) aromaticity in T-1, allowing for rationalizations of the triplet state energies (E-T) of substituted fulvenes. Through quantum chemical calculations, we now assess which substituents and which positions on the pentafulvene core are the most powerful for designing compounds with low or inverted E-T. As a means to increase the -electron withdrawing capacity of cyano groups, we found that protonation at the cyano N atoms of 6,6-dicyanopentafulvenes can be a route to on-demand formation of a fulvenium dication with a triplet ground state (T-0). The five-membered ring of this species is markedly Baird-aromatic, although less than the cyclopentadienyl cation known to have a Baird-aromatic T-0 state.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
Wiley-VCH Verlagsgesellschaft, 2019. Vol. 14, nr 10, s. 1870-1878
Nyckelord [en]
Baird's rule, excited state aromaticity, fulvenes, quantum chemistry, triplet state energies
Nationell ämneskategori
Organisk kemi
Identifikatorer
URN: urn:nbn:se:uu:diva-389826DOI: 10.1002/asia.201801821ISI: 000471307500040PubMedID: 30659757OAI: oai:DiVA.org:uu-389826DiVA, id: diva2:1339459
Forskningsfinansiär
VetenskapsrådetCarl Tryggers stiftelse för vetenskaplig forskning Wenner-Gren StiftelsernaTillgänglig från: 2019-07-29 Skapad: 2019-07-29 Senast uppdaterad: 2019-07-29Bibliografiskt granskad

Open Access i DiVA

Fulltext saknas i DiVA

Övriga länkar

Förlagets fulltextPubMed

Personposter BETA

El Bakouri, OuissamJorner, KjellDahlstrand, ChristianOttosson, Henrik

Sök vidare i DiVA

Av författaren/redaktören
Yadav, SangeetaEl Bakouri, OuissamJorner, KjellDahlstrand, ChristianSola, MiquelOttosson, Henrik
Av organisationen
Institutionen för kemi - ÅngströmInstitutionen för kemi - BMC
I samma tidskrift
Chemistry - An Asian Journal
Organisk kemi

Sök vidare utanför DiVA

GoogleGoogle Scholar

doi
pubmed
urn-nbn

Altmetricpoäng

doi
pubmed
urn-nbn
Totalt: 11 träffar
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf