uu.seUppsala universitets publikationer
Ändra sökning
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
Judicious Ligand Design in Ruthenium Polypyridyl CO2 Reduction Catalysts to Enhance Reactivity by Steric and Electronic Effects
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström, Molekylär biomimetik.
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström, Molekylär biomimetik.
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström, Molekylär biomimetik.
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström, Molekylär biomimetik.
Visa övriga samt affilieringar
2016 (Engelska)Ingår i: Chemistry - A European Journal, ISSN 0947-6539, E-ISSN 1521-3765, Vol. 22, nr 42, s. 14870-14880Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
Abstract [en]

A series of Ru-II polypyridyl complexes of the structural design [Ru-II(R-tpy)(NN)(CH3CN)](2+) (R-tpy= 2,2': 6', 2''-terpyridine (R= H) or 4,4', 4''-tri-tert-butyl-2,2': 6', 2''-terpyridine (R= tBu); NN= 2,2'-bipyridine with methyl substituents in various positions) have been synthesized and analyzed for their ability to function as electrocatalysts for the reduction of CO2 to CO. Detailed electrochemical analyses establish how substitutions at different ring positions of the bipyridine and terpyridine ligands can have profound electronic and, even more importantly, steric effects that determine the complexes' reactivities. Whereas electron-donating groups para to the heteroatoms exhibit the expected electronic effect, with an increase in turnover frequencies at increased overpotential, the introduction of a methyl group at the ortho position of NN imposes drastic steric effects. Two complexes, [Ru-II(tpy)(6-mbpy)(CH3CN)](2+) (trans-[3](2+); 6-mbpy= 6-methyl- 2,2'-bipyridine) and [Ru-II(tBu-tpy)(6-mbpy)(CH3CN)](2+) (trans-[4](2+)), in which the methyl group of the 6-mbpy ligand is trans to the CH3CN ligand, show electrocatalytic CO2 reduction at a previously unreactive oxidation state of the complex. This low overpotential pathway follows an ECE mechanism (electron transfer-chemical reaction-electron transfer), and is a direct result of steric interactions that facilitate CH3CN ligand dissociation, CO2 coordination, and ultimately catalytic turnover at the first reduction potential of the complexes. All experimental observations are rigorously corroborated by DFT calculations.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
2016. Vol. 22, nr 42, s. 14870-14880
Nyckelord [en]
carbon dioxide, electrocatalysis, ligand design, ruthenium, steric hindrance
Nationell ämneskategori
Kemi
Identifikatorer
URN: urn:nbn:se:uu:diva-307274DOI: 10.1002/chem.201601612ISI: 000384806700002PubMedID: 27459316OAI: oai:DiVA.org:uu-307274DiVA, id: diva2:1046372
Forskningsfinansiär
VetenskapsrådetEnergimyndighetenKnut och Alice Wallenbergs StiftelseWenner-Gren StiftelsernaTillgänglig från: 2016-11-14 Skapad: 2016-11-11 Senast uppdaterad: 2017-11-29Bibliografiskt granskad

Open Access i DiVA

Fulltext saknas i DiVA

Övriga länkar

Förlagets fulltextPubMed

Sök vidare i DiVA

Av författaren/redaktören
Johnson, Ben A.Agarwala, HemlataOtt, Sascha
Av organisationen
Molekylär biomimetik
I samma tidskrift
Chemistry - A European Journal
Kemi

Sök vidare utanför DiVA

GoogleGoogle Scholar

doi
pubmed
urn-nbn

Altmetricpoäng

doi
pubmed
urn-nbn
Totalt: 599 träffar
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf