uu.seUppsala universitets publikationer
Ändra sökning
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
Cyclopropyl Group: An Excited-State Aromaticity Indicator?
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - BMC. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström, Molekylär biomimetik. (Henrik Ottosson)ORCID-id: 0000-0003-2128-6733
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - BMC. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström, Molekylär biomimetik.
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - BMC. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström, Molekylär biomimetik. uppsala university. (Henrik Ottosson)
Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för kemi - Ångström, Fysikalisk kemi.
Visa övriga samt affilieringar
2017 (Engelska)Ingår i: Chemistry - A European Journal, ISSN 0947-6539, E-ISSN 1521-3765, Vol. 23, nr 55, s. 13684-13695Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
Abstract [en]

The cyclopropyl (cPr) group, which is a well-known probe for detecting radical character at atoms to which it is connected, is tested as an indicator for aromaticity in the first * triplet and singlet excited states (T-1 and S-1). Baird's rule says that the -electron counts for aromaticity and antiaromaticity in the T-1 and S-1 states are opposite to Huckel's rule in the ground state (S-0). Our hypothesis is that the cPr group, as a result of Baird's rule, will remain closed when attached to an excited-state aromatic ring, enabling it to be used as an indicator to distinguish excited-state aromatic rings from excited-state antiaromatic and nonaromatic rings. Quantum chemical calculations and photoreactivity experiments support our hypothesis; calculated aromaticity indices reveal that openings of cPr substituents on [4n]annulenes ruin the excited-state aromaticity in energetically unfavorable processes. Yet, polycyclic compounds influenced by excited-state aromaticity (e.g., biphenylene), as well as 4n-electron heterocycles with two or more heteroatoms represent limitations.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
2017. Vol. 23, nr 55, s. 13684-13695
Nationell ämneskategori
Organisk kemi
Identifikatorer
URN: urn:nbn:se:uu:diva-332141DOI: 10.1002/chem.201701404ISI: 000412193700021PubMedID: 28683165OAI: oai:DiVA.org:uu-332141DiVA, id: diva2:1152387
Forskningsfinansiär
Wenner-Gren StiftelsernaVetenskapsrådet, 2015-04538Tillgänglig från: 2017-10-24 Skapad: 2017-10-24 Senast uppdaterad: 2018-04-23Bibliografiskt granskad
Ingår i avhandling
1. Influence of Aromaticity on Excited State Structure, Reactivity and Properties
Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Influence of Aromaticity on Excited State Structure, Reactivity and Properties
2018 (Engelska)Doktorsavhandling, sammanläggning (Övrigt vetenskapligt)
Abstract [en]

This thesis describes work that could help development of new photochemical reactions and light-absorbing materials. Focus is on the chemical concept "aromaticity" which is a proven conceptual tool in developing thermal chemical reactions. It is here shown that aromaticity is also valuable for photochemistry. The influence of aromaticity is discussed in terms of structure, reactivity and properties. With regard to structure, it is found that photoexcited molecules change their structure to attain aromatic stabilization (planarize, allow through-space conjugation) or avoid antiaromatic destabilization (pucker). As for reactivity, it is found that stabilization/destabilization of reactants decrease/increase photoreactivity, in accordance with the Bell-Evans-Polanyi relationship. Two photoreactions based on excited state antiaromatic destabilization of the substrates are reported. Finally, with respect to properties, it is shown that excited state energies can be tuned by considering aromatic effects of both the electronic ground state and the electronically excited states. The fundamental research presented in this thesis forms a foundation for the development of new photochemical reactions and design of compounds for new organic electronic materials.

Ort, förlag, år, upplaga, sidor
Uppsala: Acta Universitatis Upsaliensis, 2018. s. 55
Serie
Digital Comprehensive Summaries of Uppsala Dissertations from the Faculty of Science and Technology, ISSN 1651-6214 ; 1679
Nyckelord
photochemistry, aromaticity, computational chemistry
Nationell ämneskategori
Organisk kemi Teoretisk kemi
Forskningsämne
Kemi med inriktning mot organisk kemi
Identifikatorer
urn:nbn:se:uu:diva-349229 (URN)978-91-513-0354-3 (ISBN)
Disputation
2018-06-14, room 80101, Ångströmlaboratoriet, Lägerhyddsvägen 1, Uppsala, 13:15 (Engelska)
Opponent
Handledare
Tillgänglig från: 2018-05-22 Skapad: 2018-04-23 Senast uppdaterad: 2018-09-27

Open Access i DiVA

Fulltext saknas i DiVA

Övriga länkar

Förlagets fulltextPubMed

Personposter BETA

Ayub, RabiaJorner, KjellZietz, BurkhardOttosson, Henrik

Sök vidare i DiVA

Av författaren/redaktören
Ayub, RabiaJorner, KjellZietz, BurkhardOttosson, Henrik
Av organisationen
Institutionen för kemi - BMCMolekylär biomimetikFysikalisk kemi
I samma tidskrift
Chemistry - A European Journal
Organisk kemi

Sök vidare utanför DiVA

GoogleGoogle Scholar

doi
pubmed
urn-nbn

Altmetricpoäng

doi
pubmed
urn-nbn
Totalt: 302 träffar
RefereraExporteraLänk till posten
Permanent länk

Direktlänk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf