uu.seUppsala universitets publikationer
Ändra sökning
Avgränsa sökresultatet
12 1 - 50 av 59
RefereraExporteraLänk till träfflistan
Permanent länk
Referera
Referensformat
  • apa
  • ieee
  • modern-language-association
  • vancouver
  • Annat format
Fler format
Språk
  • de-DE
  • en-GB
  • en-US
  • fi-FI
  • nn-NO
  • nn-NB
  • sv-SE
  • Annat språk
Fler språk
Utmatningsformat
  • html
  • text
  • asciidoc
  • rtf
Träffar per sida
  • 5
  • 10
  • 20
  • 50
  • 100
  • 250
Sortering
  • Standard (Relevans)
  • Författare A-Ö
  • Författare Ö-A
  • Titel A-Ö
  • Titel Ö-A
  • Publikationstyp A-Ö
  • Publikationstyp Ö-A
  • Äldst först
  • Nyast först
  • Skapad (Äldst först)
  • Skapad (Nyast först)
  • Senast uppdaterad (Äldst först)
  • Senast uppdaterad (Nyast först)
  • Disputationsdatum (tidigaste först)
  • Disputationsdatum (senaste först)
  • Standard (Relevans)
  • Författare A-Ö
  • Författare Ö-A
  • Titel A-Ö
  • Titel Ö-A
  • Publikationstyp A-Ö
  • Publikationstyp Ö-A
  • Äldst först
  • Nyast först
  • Skapad (Äldst först)
  • Skapad (Nyast först)
  • Senast uppdaterad (Äldst först)
  • Senast uppdaterad (Nyast först)
  • Disputationsdatum (tidigaste först)
  • Disputationsdatum (senaste först)
Markera
Maxantalet träffar du kan exportera från sökgränssnittet är 250. Vid större uttag använd dig av utsökningar.
  • 1.
    Abrahamsson, Maria
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Becker, Hans-Christian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Bonnefous, Celine
    Chamchoumis, Charles
    Thummel, Randolph
    Six-membered Ring Chelate Complexes of Ru(II): Structural and photophysical effects2007Ingår i: Inorganic Chemistry, ISSN 0020-1669, E-ISSN 1520-510X, Vol. 46, nr 24, s. 10354-10364Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    The structural and photophysical properties of Ru(II)−polypyridyl complexes with five- and six-membered chelate rings were studied for two bis-tridentate and two tris-bidentate complexes. The photophysical effect of introducing a six-membered chelate ring is most pronounced for the tridentate complex, leading to a room-temperature excited-state lifetime of 810 ns, a substantial increase from 180 ns for the five-membered chelate ring model complex. Contrasting this, the effect is the opposite in tris-bidentate complexes, in which the lifetime decreases from 430 ns to around 1 ns in going from a five-membered to six-membered chelate ring. All of the complexes were studied spectroscopically at both 80 K and ambient temperatures, and the temperature dependence of the excited-state lifetime was investigated for both of the bis-tridentate complexes. The main reason for the long excited-state lifetime in the six-membered chelate ring bis-tridentate complex was found to be a strong retardation of the activated decay via metal-centered states, largely due to an increased ligand field splitting due to the complex having a more-octahedral geometry.

  • 2.
    Abrahamsson, Maria
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Tocher, Derek
    Nag, Samik
    Datta, Dipankar
    Modulation of the lowest metal-to-ligand charge-transfer state in [Ru(bpy)(2)(N-N)](2+) systems by changing the N-N from hydrazone to azine: Photophysical Consequences2006Ingår i: Inorganic Chemistry, ISSN 0020-1669, E-ISSN 1520-510X, Vol. 45, nr 23, s. 9580-9586Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    Two Ru( II) complexes, [ Ru( bpy) L-2]( ClO4) 2 ( 1) and [ Ru( bpy)(2)L']( BF4) 2 ( 2), where bpy is 2,2'-bipyridine, L is diacetyl dihydrazone, and L' 1: 2 is the condensate of L and acetone, are synthesized. From X-ray crystal structures, both are found to contain distorted octahedral RuN62+ cores. NMR spectra show that the cations in 1 and 2 possess a C-2 axis in solution. They display the expected metal-to-ligand charge transfer ( (MLCT)-M-1) band in the 400 - 500 nm region. Complex 1 is nonemissive at room temperature in solution as well as at 80 K. In contrast, complex 2 gives rise to an appreciable emission upon excitation at 440 nm. The room-temperature emission is centered at 730 nm ( lambda(max)(em)) with a quantum yield ( em) of 0.002 and a lifetime ( tau(em)) of 42 ns in an air-equilibrated methanol - ethanol solution. At 80 K, Phi(em) = 0.007 and tau(em)= 178 ns, with a lambda(max)(em) of 690 nm, which is close to the 0 - 0 transition, indicating an (MLCT)-M-3 excited-state energy of 1.80 eV. The radiative rate constant ( 5 x 10(4) s(-1)) at room temperature and 80 K is almost temperature independent. From spectroelectrochemistry, it is found that bpy is easiest to reduce in 2 and that L is easiest in 1. The implications of this are that in 2 the lowest (MLCT)-M-3 state is localized on a bpy ligand and in 1 it is localized on L. Transient absorption results also support these assignments. As a consequence, even though 2 shows a fairly strong and long-lived emission from a Ru( II) -> bpy CT state, the Ru( II) -> L CT state in 1 shows no detectable emission even at 80 K.

  • 3.
    Beyler, Maryline
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Ezzaher, Salah
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Karnahl, Michael
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Santoni, Marie-Pierre
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Lomoth, Reiner
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Ott, Sascha
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Pentacoordinate iron complexes as functional models of the distal iron in [FeFe] hydrogenases2011Ingår i: Chemical Communications, ISSN 1359-7345, E-ISSN 1364-548X, Vol. 47, nr 42, s. 11662-11664Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    Mononuclear pentacoordinate iron complexes with a free coordination site were prepared as mimics of the distal Fe (Fe(d)) in the active site of [FeFe] hydrogenases. The complexes catalyze the electrochemical reduction of protons at mild overpotential.

  • 4. Boixel, Julien
    et al.
    Fortage, Jerome
    Blart, Errol
    Pellegrin, Yann
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Becker, Hans-Christian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Odobel, Fabrice
    Extension of the charge separated-state lifetime by supramolecular association of a tetrathiafulvalene electron donor to a zinc/gold bisporphyrin2010Ingår i: Dalton Transactions, ISSN 1477-9226, E-ISSN 1477-9234, Vol. 39, nr 6, s. 1450-1452Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    Supramolecular triads were prepared by self-assembly of 4'-pyridyl-2-tetrathiafulvalene axially bound on ZnP-spacer-AuP+ dyads; the lifetime of the charge separated state (+TTF-ZnP-Spacer-AuP center dot) formed upon light excitation of the triad is greatly increased with respect to that found in the parent dyad.

  • 5.
    Borg, O Anders
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Fysiska sektionen, Institutionen för kvantkemi. Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Kvantkemi. Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi. Avdelningen för kvantkemi.
    Liu, Ya-Jun
    Persson, Petter
    Lunell, Sten
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Fysiska sektionen, Institutionen för kvantkemi. Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Kvantkemi. Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi. Avdelningen för kvantkemi.
    Karlsson, Daniel
    Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Kvantkemi. Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Kadi, Malin
    Davidsson, Jan
    Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Kvantkemi. Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Photochemistry of bromofluorobenzenes.2006Ingår i: J Phys Chem A Mol Spectrosc Kinet Environ Gen Theory, ISSN 1089-5639, Vol. 110, nr 22, s. 7045-56Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
  • 6.
    Cappel, Ute B.
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Smeigh, Amanda L.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Plogmaker, Stefan
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och astronomi, Yt- och gränsskiktsvetenskap.
    Johansson, Erik M. J.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Rensmo, Håkan
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och astronomi, Yt- och gränsskiktsvetenskap.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Hagfeldt, Anders
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Boschloo, Gerrit
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Characterization of the Interface Properties and Processes in Solid State Dye-Sensitized Solar Cells Employing a Perylene Sensitizer2011Ingår i: The Journal of Physical Chemistry C, ISSN 1932-7447, E-ISSN 1932-7455, Vol. 115, nr 10, s. 4345-4358Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    We recently reported on a perylene sensitizer, ID176, which performs much better in solid state dye-sensitized solar cells than in those using liquid electrolytes with iodide/tri-iodide as the redox couple (J. Phys. Chem. C2009, 113, 14595-14597). Here, we present a characterization of the sensitizer and of the TiO2/dye interface by UV-visible absorption and fluorescence spectroscopy, spectroelectrochemistry, photoelectron spectroscopy, electroabsorption spectroscopy, photoinduced absorption spectroscopy, and femtosecond transient absorption measurements. We report that the absorption spectrum of the sensitizer is red-shifted by addition of lithium ions to the surface due to a downward shift of the excited state level of the sensitizer, which is of the same order of magnitude as the downward shift of the titanium dioxide conduction band edge. Results from photoelectron spectroscopy and electrochemistry suggest that the excited state is largely located below the conduction band edge of TiO2 but that there are states in the band gap of TiO2 which might be available for photoinduced electron injection. The sensitizer was able to efficiently inject into TiO2, when a lithium salt was present on the surface, while injection was much less effective in the absence of lithium ions or in the presence of solvent. In the presence of the hole conductor 2,2-,7,7-tetrakis-(N,N-di-p-methoxyphenyl-amine)-9,9-spirobifluorene (spiro-MeOTAD) and LiTFSI, charge separation was monitored by the emergence of a Stark shift of the dye in transient absorption spectra, and both injection and regeneration appear to be completed within 1 ps. Regeneration by spiro-MeOTAD is therefore several orders of magnitude faster than regeneration by iodide, and ID176 can even be photoreduced by spiro-MeOTAD.

  • 7. Chaignon, Frederique
    et al.
    Blart, Errol
    Borgström, Magnus
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Odobel, Fabrice
    Design of molecular architectures to mimic photosynthesis2006Ingår i: Actualite Chimique, Vol. 297, s. 23-27Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
  • 8. Chaignon, Frederique
    et al.
    Falkenström, Magnus
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Karlsson, Susanne
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Blart, Errol
    Odobel, Fabrice
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Very large acceleration of the photoinduced electron transfer in a Ru(bpy) 3-naphthalene bisimide dyad bridged on the naphthyl core2007Ingår i: Chemical Communications, ISSN 1359-7345, E-ISSN 1364-548X, nr 1, s. 64-66Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    By linking a naphthalenebisimide (NBI) unit to [Ru(bpy)3] 2+ on the naphthyl core the rate of photoinduced Ru-to-NBI electron transfer was 1000-fold increased compared to the case with a conventional linking on the nitrogen.

  • 9. Chaignon, Frederique
    et al.
    Torroba, Javier
    Blart, Errol
    Borgström, Magnus
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Fysikalisk-kemiska institutionen. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Fysikalisk-kemiska institutionen. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Odobel, Fabrice
    Distance-independent photoinduced energy transfer over 1.1 to 2.3 nm in ruthenium tris-bipyridine-fullerene assemblies2005Ingår i: New Journal of Chemistry, Vol. 29, nr 10, s. 1272-1284Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
  • 10. Corden, Vincent A.
    et al.
    Duhme-Klair, Anne-K
    Hostachy, Sarah
    Perutz, Robin N.
    Reddig, Nicole
    Becker, Hans-Christian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Spectroscopic and Structural Investigations Reveal the Signaling Mechanism of a Luminescent Molybdate Sensor2011Ingår i: Inorganic Chemistry, ISSN 0020-1669, E-ISSN 1520-510X, Vol. 50, nr 3, s. 1105-1115Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    A heteroditopic ligand H(2)-L consisting of a dihydroxybenzene (catechol)-unit linked via an amide bond to a pyridyl-unit and its methyl-protected precursor Me(2)-L were synthesized, characterized, and their photophysical properties investigated. The three accessible protonation states of the ligand, H(3)-L(+), H(2)-L, and H-L(-), showed distinct (1)H NMR, absorption and emission spectroscopic characteristics that allow pH-sensing. The spectroscopic signatures obtained act as a guide to understand the signaling mechanism of the luminescent pH and molybdate sensor [Re-(bpy)(CO)(3)(H(2)-L)](+). It was found that upon deprotonation of the 2-hydroxy group of H(2)-L, a ligand-based absorption band emerges that overlaps with the Re(d pi)-> bpy metal-to-ligand charge transfer (MLCT) band of the sensor, reducing the quantum yield for emission on excitation in the 370 nm region. In addition, deprotonation of the catechol-unit leads to quenching of the emission from the Re(d pi)-> bpy (3)MLCT state, consistent with photoinduced electron transfer from the electron-rich, deprotonated catecholate to the Re-based luminophore. Finally, reaction of 2 equiv of [Re(bpy)(CO)(3)(H(2)-L)](+) with molybdate was shown to give the zwitterionic Mo(VI) complex [MoO(2){Re(CO)(3)-(bpy)(L)}(2)], as confirmed by electrospray ionization (ESI) mass spectrometry and X-ray crystallography. The crystal structure determination revealed that two fully deprotonated sensor molecules are bound via their oxygen-donors to a cis-dioxo-MoO(2) center.

  • 11. Fortage, Jérôme
    et al.
    Göransson, Erik
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Blart, Errol
    Becker, Hans-Christian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Odobel, Fabrice
    Strongly coupled zinc phthalocyanine-tin porphyrin dyad performing ultra-fast single step charge separation over a 34 Å distance2007Ingår i: Chemical Communications, ISSN 1359-7345, E-ISSN 1364-548X, nr 44, s. 4629-4631Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    A zinc(ii) phthalocyanine-tin(iv) porphyrin dyad with a strong electronic coupling was synthesized and upon light excitation shown to exhibit ultra-fast, long-range electron transfer in a single step.

  • 12. Georgiou, Panayiotis
    et al.
    Vincent, Jonathan
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Andersson, Magnus
    Wohri, Annemarie B
    Gourdon, Pontus
    Poulsen, Jens
    Davidsson, Jan
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Neutze, Richard
    Picosecond calorimetry: time-resolved x-ray diffraction studies of liquid CH2Cl2.2006Ingår i: J Chem Phys, ISSN 0021-9606, Vol. 124, nr 23, s. 234507-Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
  • 13.
    Gibson, Elizabeth A.
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Smeigh, Amanda L.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Le Pleux, Loic
    Fortage, Jerome
    Boschloo, Gerrit
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Blart, Errol
    Pellegrin, Yann
    Odobel, Fabrice
    Hagfeldt, Anders
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    A p-Type NiO-Based Dye-Sensitized Solar Cell with an Open-Circuit Voltage of 0.35 V2009Ingår i: Angewandte Chemie International Edition, ISSN 1433-7851, E-ISSN 1521-3773, Vol. 48, nr 24, s. 4402-4405Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    In tandem: Employing a molecular dyad and a cobalt-based electrolyte gives a threefold-increase in open-circuit voltage (VOC) for a p-type NiO device (VOC=0.35 V), and a fourfold better energy conversion efficiency. Incorporating these improvements in a TiO2/NiO tandem dye-sensitized solar cell (TDSC), results in a TDSC with a VOC=0.91 V

  • 14.
    Gibson, Elizabeth A.
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi.
    Smeigh, Amanda L.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Le Pleux, Loic
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Odobel, Fabrice
    Boschloo, Gerrit
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Hagfeldt, Anders
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Fysikalisk kemi.
    Cobalt Polypyridyl-Based Electrolytes for p-Type Dye-Sensitized Solar Cells2011Ingår i: The Journal of Physical Chemistry C, ISSN 1932-7447, E-ISSN 1932-7455, Vol. 115, nr 19, s. 9772-9779Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    A series of polypyridyl cobalt complexes with different substituents was applied as redox mediators in p-type dye-sensitized solar cells (p-DSCs), consisting of mesoporous NiO sensitized with a perylenemonoimide naphthalenediimide (PMI-NDI) dyad. The photocurrent and photovoltages of the devices were found to depend on the steric bulk of the redox species rather than their electrochemical potential. Bulky substituents were found to slow the detrimental charge recombination reactions between holes in the NiO semiconductor and the reduced form of the redox couple. The open-circuit potential (V-OC) of each of the devices was superior to the equivalent PMI-NDIsensitized p-DSCs containing the triiodide/iodide redox couple.

  • 15.
    Göransson, Erik
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Boixel, Julien
    Monnereau, Cyrille
    Blart, Errol
    Pellegrin, Yann
    Becker, Hans-Christian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Odobel, Fabrice
    Photoinduced Electron Transfer in Zn(II)porphyrin-Bridge-Pt(II)acetylide Complexes: Variation in Rate with Anchoring Group and Position of the Bridge2010Ingår i: Inorganic Chemistry, ISSN 0020-1669, E-ISSN 1520-510X, Vol. 49, nr 21, s. 9823-9832Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    The synthesis and photophysical characterization of two sets of zinc porphyrin platinum acetylide complexes are reported. The two sets of molecules differ in the way the bridging phenyl-ethynyl unit is attached to the porphyrin ring. One set is attached via an ethynyl unit on the beta position, while the other set is attached via a phenyl unit on the meso position of the porphyrin. These were compared with previously studied complexes where attachment was made via an ethynyl unit on the meso position. Femtosecond transient absorption measurements showed in all systems a rapid quenching of the porphyrin singlet state. Electron transfer is suggested as the quenching mechanism, followed by an even faster recombination to form both the porphyrin ground and triplet excited states. This is supported by the variation in quenching rate and porphyrin triplet yield with solvent polarity, and the observation of an intermediate state in the meso-phenyl linked systems. The different linking motifs between the dyads resulted in significant variations in electron transfer rates.

  • 16.
    Hammarström, Leif
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Johansson, Olof
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Expanded bite angles in tridentate ligands: improving the photophysical properties in bistridentate Ru-II polypyridine complexes2010Ingår i: Coordination chemistry reviews, ISSN 0010-8545, E-ISSN 1873-3840, Vol. 254, nr 21-22, s. 2546-2559Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    Bistridentate metal complexes as photosensitizers are ideal building blocks in the construction of rodlike isomer-free assemblies for intramolecular photoinduced charge separation. Approaches to obtain long-lived luminescent metal-to-ligand charge transfer excited states in bistridentate Run polypyridine complexes via the manipulation of metal-centered state energies are discussed. Following an introduction to general strategies to prolong the excited state lifetimes, more recent work is explored in detail where tridentate ligands with expanded 2,2':6',2 ''-terpyridine cores are utilized. The synthesis of these tridentate ligands and their corresponding Ru-II complexes is covered. Bistridentate Run complexes with microsecond metal-to-ligand charge transfer excited state lifetimes are described, and are used in electron donor-photosensitizer-electron acceptor assemblies for efficient vectorial photoinduced charge separation.

  • 17.
    Hammarström, Leif
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Johansson, Olof
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Magnuson, Ann
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Artificial Photosynthesis Edited by Anthony F. Collings and Christa Critchley2006Ingår i: Angewandte Chemie, International Edition, 2006Kapitel i bok, del av antologi (Övrig (populärvetenskap, debatt, mm))
  • 18.
    Hammarström, Leif
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Styring, Stenbjörn
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Proton-coupled electron transfer of tyrosines in Photosystem II and model systems for artificial photosynthesis: the role of a redox-active link between catalyst and photosensitizer2011Ingår i: Energy & Environmental Science, ISSN 1754-5692, E-ISSN 1754-5706, Vol. 4, nr 7, s. 2379-2388Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    Water oxidation in Photosystem II is dependent on a particular amino acid residue, Tyrosine(Z). This is a redox intermediate in steady state oxygen evolution and transfers electrons from the water splitting CaMn4 cluster to the central chlorophyll radical P-680(+). This Perspective discusses the functional principles of Tyrosine(Z) as a proton-coupled redox active link, as well as mechanistic studies of synthetic model systems and implications for artificial photosynthesis. Experimental studies of temperature dependence and kinetic isotope effects are important tools to understand these reactions. We emphasize the importance of proton transfer distance and hydrogen bond dynamics that are responsible for variation in the rate of PCET by several orders of magnitude. The mechanistic principles discussed and their functional significance are not limited to tyrosine and biological systems, but are important to take into account when constructing artificial photosynthetic systems. Of particular importance is the role of proton transfer management in water splitting and solar fuel catalysis.

  • 19.
    Hammarström, Leif
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Winkler, Jay R.
    Gray, Harry B.
    Styring, Stenbjörn
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Shedding Light on Solar Fuel Efficiencies2011Ingår i: Science, ISSN 0036-8075, E-ISSN 1095-9203, Vol. 333, nr 6040, s. 288-288Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
  • 20.
    Huang, Ping
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Shaikh, Nizamuddin
    Anderlund, Magnus F
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Styring, Stenbjörn
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik. Fysiska sektionen, Institutionen för fysik och materialvetenskap, Kemisk fysik.
    Consistent simulation of X- and Q-band EPR spectra of an unsymmetric dinuclear Mn2(II,III) complex.2006Ingår i: J Inorg Biochem, ISSN 0162-0134, Vol. 100, nr 5-6, s. 1139-46Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
  • 21.
    Irebo, Tania
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Proton-Coupled Electron Transfer from Hydrogen-Bonded Phenols2010Doktorsavhandling, sammanläggning (Övrigt vetenskapligt)
    Abstract [en]

    Proton-coupled electron transfer (PCET) is one of the elementary reactions occurring in many chemical and biological systems, such as photosystem II where the oxidation of tyrosine (TyrZ) is coupled to deprotonation of the phenolic proton. This reaction is here modelled by the oxidation of a phenol covalently linked to a Ru(bpy)32+-moitey, which is photo-oxidized by a laser flash-quench method. This model system is unusual as mechanism of PCET is studied in a unimolecular system in water solution. Here we address the question how the nature of the proton accepting base and its hydrogen bond to phenol influence the PCET reaction.

    In the first part we investigate the effect of an internal hydrogen bond PCET from. Two similar phenols are compared. For both these the proton accepting base is a carboxylate group linked to the phenol on the ortho-position directly or via a methylene group. On the basis of kinetic and thermodynamic arguments it is suggested that the PCET from these occurs via a concerted electron proton transfer (CEP). Moreover, numerical modelling of the kinetic data provides an in-depth analysis of this CEP reaction, including promoting  vibrations  along the O–H–O coordinate that are required to explain the data.

    The second part describes the study on oxidation of phenol where either water or an external base the proton acceptor. The pH-dependence of the kinetics reveals four mechanistic regions for PCET within the same molecule when water is the base. It is shown that the competition between the mechanisms can be tuned by the strength of the oxidant. Moreover, these studies reveal the conditions that may favour a buffer-assisted PCET over that with deprotonation to water solution.

    Delarbeten
    1. The rate ladder of proton-coupled tyrosine oxidation in water: A systematic dependence on hydrogen bonds and protonation state
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>The rate ladder of proton-coupled tyrosine oxidation in water: A systematic dependence on hydrogen bonds and protonation state
    2008 (Engelska)Ingår i: Journal of the American Chemical Society, ISSN 0002-7863, E-ISSN 1520-5126, Vol. 130, nr 29, s. 9194-+Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
    Abstract [en]

    Proton coupled electron transfer (PCET) from tyrosine covalently linked to Ru(bPY)(3)(2+) has been studied with laser flash-quench techniques. Two new complexes with internal hydrogen bonding bases to the phenolic proton have been synthesized. Depending on the hydrogen bonding and protonation situation the rate constant of PCET spanned over 5 orders of magnitude and revealed a systematic dependence on pH. This resulted in a previously predicted "rate ladder" scheme: (i) pH dependent concerted electron-proton transfer (CEP) with deprotonation to bulk water, giving low PCET rates, (ii) pH independent CEP with deprotonation to the internal base, giving intermediate PCET rates, and (iii) pure electron transfer from tyrosinate, giving high rates. This behavior is reminiscent of Y-z oxidation in Mn-depleted and native photosystem II. The study also revealed important differences in rates between phenols with strong and weak hydrogen bonds, and for the latter a hydrogen bond-gated PCET was observed.

    Nationell ämneskategori
    Kemi
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-109962 (URN)10.1021/ja802076v (DOI)000257796500008 ()
    Tillgänglig från: 2009-11-02 Skapad: 2009-11-02 Senast uppdaterad: 2017-12-12Bibliografiskt granskad
    2. Proton-coupled electron transfer of tyrosine oxidation: buffer dependence and parallel mechanisms
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Proton-coupled electron transfer of tyrosine oxidation: buffer dependence and parallel mechanisms
    Visa övriga...
    2007 (Engelska)Ingår i: Journal of the American Chemical Society, ISSN 0002-7863, E-ISSN 1520-5126, Vol. 129, nr 50, s. 15462-15464Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
    Abstract [en]

    The proton-coupled electron transfer (PCET) from tyrosine covalently linked to a metal complex has been studied. The reaction was induced by laser flash excitation of the metal complex, and PCET was bidirectional, with electron transfer to the excited or flash-quenched oxidized metal complex and proton transfer to water or added buffers in the solution. We found a competition between three different PCET mechanisms: (1) A concerted PCET with water as the proton acceptor, which indeed shows a pH-dependence as earlier reported (Sjödin, M.; Styring, S.; Åkermark, B.; Sun, L.; Hammarström, L. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3932); (2) a stepwise electron transfer-proton transfer (ETPT) that is pH-independent; (3) a buffer-assisted concerted PCET. The relative importance of reaction 2 increases with oxidant strength, while that of reaction 1 increases with pH. At higher buffer concentrations reaction 3 becomes important, and the rate follows the expected first-order dependence on the concentration of the buffer base. Most importantly, the pH-dependence of reaction 1, with a slope of 0.4-0.5 in a plot of log k vs pH, is independent of buffer and cannot be explained by reaction schemes with simple first-order dependencies on [OH-], [H3O+], or buffer species.

    Nyckelord
    Chemistry, Multidisciplinary
    Nationell ämneskategori
    Kemi
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-12424 (URN)10.1021/ja073012u (DOI)000251581900026 ()18027937 (PubMedID)
    Tillgänglig från: 2007-12-18 Skapad: 2007-12-18 Senast uppdaterad: 2017-12-11Bibliografiskt granskad
    3. Spanning Four Mechanistic Regions of Intramolecular Proton-Coupled Electron Transfer in a Ru(bpy)32+-Tyrosine Complex
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Spanning Four Mechanistic Regions of Intramolecular Proton-Coupled Electron Transfer in a Ru(bpy)32+-Tyrosine Complex
    Visa övriga...
    2012 (Engelska)Ingår i: Journal of the American Chemical Society, ISSN 0002-7863, E-ISSN 1520-5126, Vol. 134, nr 39, s. 16247-16254Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
    Abstract [en]

    Proton-coupled electron transfer (PCET) from tyrosine (TyrOH) to a covalently linked [Ru(bpy)(3)](2+) photosensitizer in aqueous media has been systematically reinvestigated by laser flash-quench kinetics as a model system for PCET in radical enzymes and in photochemical energy conversion. Previous kinetic studies on Ru-TyrOH molecules (Sjodin et al. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3932; Irebo et al. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 15462) have established two mechanisms. Concerted electron-proton (CEP) transfer has been observed when pH < pK(a)(TyrOH), which is pH-dependent but not first-order in [OH-] and not dependent on the buffer concentration when it is sufficiently low (less than ca. 5 mM). In addition, the pH-independent rate constant for electron transfer from tyrosine phenolate (TyrO(-)) was reported at pH >10. Here we compare the PCET rates and kinetic isotope effects (k(H)/k(D)) of four Ru-TyrOH molecules with varying Ru-III/II oxidant strengths over a pH range of 1-12.5. On the basis of these data, two additional mechanistic regimes were observed and identified through analysis of kinetic competition and kinetic isotope effects (KIE): (i) a mechanism dominating at low pH assigned to a stepwise electron-first PCET and (ii) a stepwise proton-first PCET with OH- as proton acceptor that dominates around pH = 10. The effect of solution pH and electrochemical potential of the Ru-III/II oxidant on the competition between the different mechanisms is discussed. The systems investigated may serve as models for the mechanistic diversity of PCET reactions in general with water (H2O, OH-) as primary proton acceptor.

    Nyckelord
    proton-coupled electron transfer, phenol oxidation, artificial photosynthesis
    Nationell ämneskategori
    Kemi
    Forskningsämne
    Fysikalisk kemi
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-112056 (URN)10.1021/ja3053859 (DOI)000309335000029 ()
    Anmärkning

    De 2 första författarna delar förstaförfattarskapet.

    Tillgänglig från: 2010-01-07 Skapad: 2010-01-07 Senast uppdaterad: 2017-12-12Bibliografiskt granskad
    4. The Kinetic Effect of Internal Hydrogen Bonds on Proton-Coupled Electron Transfer from Phenols: A Theoretical Analysis with Modeling of Experimental Data
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>The Kinetic Effect of Internal Hydrogen Bonds on Proton-Coupled Electron Transfer from Phenols: A Theoretical Analysis with Modeling of Experimental Data
    Visa övriga...
    2009 (Engelska)Ingår i: Journal of Physical Chemistry B, ISSN 1520-6106, E-ISSN 1520-5207, Vol. 113, nr 50, s. 16214-16225Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
    Abstract [en]

    Proton-coupled electron transfer (PCET) was studied in two biomimetic covalently linked Ru(bpy)3−tyrosine complexes with the phenolic proton hydrogen-bonded to an internal carboxylate group. The phenolic group is either a salicylic acid (o-hydroxybenzoic acid, SA) or an o-hydroxyphenyl-acetic acid (PA), where the former gives a resonance-assisted hydrogen bond. Transient absorption data allowed direct determination of the rate constant for these intramolecular, bidirectional, and concerted PCET (CEP) reactions, as a function of temperature and H/D isotope. We found, unexpectedly, that the hydrogen bond in SA is in fact weaker than the hydrogen bond in the complex with PA, which forced us to reassess an earlier hypothesis that the proton coupling term for CEP with SA is increased by a stronger hydrogen bond. Consequently, the kinetic data was modeled numerically using a quantum mechanical rate expression. Sufficient experimentally determined observables were available to give robust and well-determined parameter values. This analysis, coupled with DFT/B3LYP and MP2 calculations and MD simulations, gave a detailed insight into the parameters that control the CEP reactions, and the effect of internal hydrogen bonds. We observed that a model with a static proton-tunneling distance is unable to describe the reaction correctly, requiring unrealistic values for the equilibrium proton-tunneling distances. Instead, when promoting vibrations that modulate the proton donor−acceptor distance were included, satisfactory fits to the experimental data were obtained, with parameter values that agree with DFT calculations and MD simulations. According to these results, it is in fact the weaker hydrogen bond of SA which increases the proton coupling. The inner reorganization energy of the phenolic groups is a significant factor contributing to the CEP barriers, but this is reduced by the hydrogen bonds to 0.35 and 0.50 eV for the two complexes. The promoting vibrations increase the rate of CEP by over 2 orders of magnitude, and dramatically reduce the kinetic isotope effect from ca. 40 for the static case to a modest value of 2−3.

    Nationell ämneskategori
    Kemi
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-111831 (URN)10.1021/jp9048633 (DOI)000272560100015 ()
    Tillgänglig från: 2009-12-22 Skapad: 2009-12-22 Senast uppdaterad: 2017-12-12Bibliografiskt granskad
    5. Kinetic effects of hydrogen bonds on proton-coupled electron transfer from phenols
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Kinetic effects of hydrogen bonds on proton-coupled electron transfer from phenols
    Visa övriga...
    2006 (Engelska)Ingår i: Journal of the American Chemical Society, ISSN 0002-7863, E-ISSN 1520-5126, Vol. 128, nr 40, s. 13076-13083Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
    Abstract [en]

    The kinetics and mechanism of proton-coupled electron transfer (PCET) from a series of phenols to a laser flash generated [Ru(bpy)(3)](3+) oxidant in aqueous solution was investigated. The reaction followed a concerted electron-proton transfer mechanism (CEP), both for the substituted phenols with an intramolecular hydrogen bond to a carboxylate group and for those where the proton was directly transferred to water. Without internal hydrogen bonds the concerted mechanism gave a characteristic pH-dependent rate for the phenol form that followed a Marcus free energy dependence, first reported for an intramolecular PCET in Sjodin, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3932-3962 and now demonstrated also for a bimolecular oxidation of unsubstituted phenol. With internal hydrogen bonds instead, the rate was no longer pH-dependent, because the proton was transferred to the carboxylate base. The results suggest that while a concerted reaction has a relatively high reorganization energy (lambda), this may be significantly reduced by the hydrogen bonds, allowing for a lower barrier reaction path. It is further suggested that this is a general mechanism by which proton-coupled electron transfer in radical enzymes and model complexes may be promoted by hydrogen bonding. This is different from, and possibly in addition to, the generally suggested effect of hydrogen bonds on PCET in enhancing the proton vibrational wave function overlap between the reactant and donor states. In addition we demonstrate how the mechanism for phenol oxidation changes from a stepwise electron transfer-proton transfer with a stronger oxidant to a CEP with a weaker oxidant, for the same series of phenols. The hydrogen bonded CEP reaction may thus allow for a low energy barrier path that can operate efficiently at low driving forces, which is ideal for PCET reactions in biological systems.

    Nationell ämneskategori
    Kemi
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-83646 (URN)10.1021/ja063264f (DOI)000241030500024 ()17017787 (PubMedID)
    Tillgänglig från: 2006-11-07 Skapad: 2006-11-07 Senast uppdaterad: 2017-12-14Bibliografiskt granskad
  • 22.
    Irebo, Tania
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Reece, Steven Y.
    Sjödin, Martin
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Nocera, Daniel G.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Proton-coupled electron transfer of tyrosine oxidation: buffer dependence and parallel mechanisms2007Ingår i: Journal of the American Chemical Society, ISSN 0002-7863, E-ISSN 1520-5126, Vol. 129, nr 50, s. 15462-15464Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    The proton-coupled electron transfer (PCET) from tyrosine covalently linked to a metal complex has been studied. The reaction was induced by laser flash excitation of the metal complex, and PCET was bidirectional, with electron transfer to the excited or flash-quenched oxidized metal complex and proton transfer to water or added buffers in the solution. We found a competition between three different PCET mechanisms: (1) A concerted PCET with water as the proton acceptor, which indeed shows a pH-dependence as earlier reported (Sjödin, M.; Styring, S.; Åkermark, B.; Sun, L.; Hammarström, L. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3932); (2) a stepwise electron transfer-proton transfer (ETPT) that is pH-independent; (3) a buffer-assisted concerted PCET. The relative importance of reaction 2 increases with oxidant strength, while that of reaction 1 increases with pH. At higher buffer concentrations reaction 3 becomes important, and the rate follows the expected first-order dependence on the concentration of the buffer base. Most importantly, the pH-dependence of reaction 1, with a slope of 0.4-0.5 in a plot of log k vs pH, is independent of buffer and cannot be explained by reaction schemes with simple first-order dependencies on [OH-], [H3O+], or buffer species.

  • 23.
    Johannissen, Linus O.
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Irebo, Tania
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Sjödin, Martin
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Johansson, Olof
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    The Kinetic Effect of Internal Hydrogen Bonds on Proton-Coupled Electron Transfer from Phenols: A Theoretical Analysis with Modeling of Experimental Data2009Ingår i: Journal of Physical Chemistry B, ISSN 1520-6106, E-ISSN 1520-5207, Vol. 113, nr 50, s. 16214-16225Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    Proton-coupled electron transfer (PCET) was studied in two biomimetic covalently linked Ru(bpy)3−tyrosine complexes with the phenolic proton hydrogen-bonded to an internal carboxylate group. The phenolic group is either a salicylic acid (o-hydroxybenzoic acid, SA) or an o-hydroxyphenyl-acetic acid (PA), where the former gives a resonance-assisted hydrogen bond. Transient absorption data allowed direct determination of the rate constant for these intramolecular, bidirectional, and concerted PCET (CEP) reactions, as a function of temperature and H/D isotope. We found, unexpectedly, that the hydrogen bond in SA is in fact weaker than the hydrogen bond in the complex with PA, which forced us to reassess an earlier hypothesis that the proton coupling term for CEP with SA is increased by a stronger hydrogen bond. Consequently, the kinetic data was modeled numerically using a quantum mechanical rate expression. Sufficient experimentally determined observables were available to give robust and well-determined parameter values. This analysis, coupled with DFT/B3LYP and MP2 calculations and MD simulations, gave a detailed insight into the parameters that control the CEP reactions, and the effect of internal hydrogen bonds. We observed that a model with a static proton-tunneling distance is unable to describe the reaction correctly, requiring unrealistic values for the equilibrium proton-tunneling distances. Instead, when promoting vibrations that modulate the proton donor−acceptor distance were included, satisfactory fits to the experimental data were obtained, with parameter values that agree with DFT calculations and MD simulations. According to these results, it is in fact the weaker hydrogen bond of SA which increases the proton coupling. The inner reorganization energy of the phenolic groups is a significant factor contributing to the CEP barriers, but this is reduced by the hydrogen bonds to 0.35 and 0.50 eV for the two complexes. The promoting vibrations increase the rate of CEP by over 2 orders of magnitude, and dramatically reduce the kinetic isotope effect from ca. 40 for the static case to a modest value of 2−3.

  • 24.
    Johansson, Olof
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Fysikalisk-kemiska institutionen. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik. Avdelningen för molekylär biomimetik.
    Lomoth, Reiner
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Fysikalisk-kemiska institutionen. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik. Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Rapid electrochemically induced linkage isomerism in a ruthenium(II) polypyridyl complex2005Ingår i: Chemical Communications, ISSN 1359-7345, E-ISSN 1364-548X, nr 12, s. 1578-80Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
  • 25.
    Jäger, Michael
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Smeigh, Amanda
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Lombeck, Florian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap.
    Gorls, Helmar
    Collin, Jean-Paul
    Sauvage, Jean-Pierre
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Johansson, Olof
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Cyclometalated Ru-II Complexes with Improved Octahedral Geometry: Synthesis and Photophysical Properties2010Ingår i: Inorganic Chemistry, ISSN 0020-1669, E-ISSN 1520-510X, Vol. 49, nr 2, s. 374-376Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    Cyclometalated bis-tridentate ruthenium(II) complexes incorporating 2,6-diquinolin-8-ylpyridine ligands and exhibiting broad visible absorptions are described. A [Ru(N boolean AND N boolean AND N)(N boolean AND C boolean AND N)](+) complex based only on ligands with expanded bite angles has a metal-to-ligand charge-transfer excited-state lifetime of 16 ns, which is attributed to a strong ligand field and therefore reduced deactivation via metal-centered states.

  • 26.
    Karlsson, Susanne
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Single and Accumulative Electron Transfer – Prerequisites for Artificial Photosynthesis2010Doktorsavhandling, sammanläggning (Övrigt vetenskapligt)
    Abstract [en]

    Photoinduced electron transfer is involved in a number of photochemical and photobiological processes. One example of this is photosynthesis, where the absorption of sunlight leads to the formation of charge-separated states by electron transfer. The redox equivalents built up by successive photoabsorption and electron transfer is further used for the oxidation of water and reduction of carbon dioxide to sugars. The work presented in this thesis is part of an interdisciplinary effort aiming at a functional mimic of photosynthesis. The goal of this project is to utilize sunlight to produce renewable fuels from sun and water. Specifically, this thesis concerns photoinduced electron transfer in donor(D)-photosensitizer(P)-acceptor(A) systems, in mimic of the primary events of photosynthesis.

    The absorption of a photon typically leads to transfer of a single electron, i.e., charge separation to produce a single electron-hole pair. This fundamental process was studied in several molecular systems. The purpose of these studies was optimization of single electron transfer as to obtain charge separation in high yields, with minimum losses to competing photoreactions such as energy transfer. Also, the lifetime of the charge separated state and the confinement of the electron and hole in three-dimensional space are important in practical applications. This led us to explore molecular motifs for linear arrays based on Ru(II)bis-tridentate and Ru(II)tris-bidentate complexes.

    The target multi-electron catalytic reactions of water-splitting and fuel production require a build-up of redox equivalents upon successive photoexcitation and electron transfer events. The possibilities and challenges associated with such processes in molecular systems were investigated. One of the studied systems was shown to accumulate two electrons and two holes upon two successive excitations, without sacrificial redox agents and with minimum yield losses. From these studies, we have gained better understanding of the obstacles associated with step-wise photoaccumulation of charge and how to overcome them.

    Delarbeten
    1. How Close Can You Get?: Studies of Ultrafast Light-Induced Processes in Ruthenium-[60] Fullerene Dyads with Short Pyrazolino and Pyrrolidino Links
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>How Close Can You Get?: Studies of Ultrafast Light-Induced Processes in Ruthenium-[60] Fullerene Dyads with Short Pyrazolino and Pyrrolidino Links
    Visa övriga...
    2008 (Engelska)Ingår i: Inorganic Chemistry, ISSN 0020-1669, E-ISSN 1520-510X, Vol. 47, nr 16, s. 7286-7294Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
    Abstract [en]

    Two pyrazoline- and one pyrrolidine-bridged Ru(II)bipyridine-[60]fullerene dyads have been prepared and studied by ultrafast time-resolved spectroscopy. A silver-assisted synthesis route, in which Ag(I) removes the chlorides from the precursor complex Ru(bpy)(2)Cl-2 facilitates successful coordination of the [60]fullerene-substituted third ligand. Upon light excitation of the ruthenium moiety, the emission was strongly quenched by the fullerene. The main quenching mechanism is an exceptionally fast direct energy transfer (k(obs) > , 1 x 10(12) s(-1) in the pyrazoline-bridged dyads), resulting in population of the lowest excited triplet state of fullerene. No evidence for electron transfer was found, despite the extraordinarily short donor-acceptor distance that could kinetically favor that process. The observations have implications on the ongoing development of devices built from Ru-polypyridyl complexes and nanostructured carbon, such as C-60 or nanotubes.

    Nationell ämneskategori
    Annan medicinsk grundvetenskap
    Forskningsämne
    organisk kemi
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-87346 (URN)10.1021/ic800168d (DOI)000258332900030 ()
    Tillgänglig från: 2008-10-07 Skapad: 2008-10-07 Senast uppdaterad: 2018-01-12Bibliografiskt granskad
    2. Vectorial Electron Transfer in Donor-Photosensitizer-Acceptor Triads Based on Novel Bis-tridentate Ruthenium Polypyridyl Complexes
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Vectorial Electron Transfer in Donor-Photosensitizer-Acceptor Triads Based on Novel Bis-tridentate Ruthenium Polypyridyl Complexes
    Visa övriga...
    2010 (Engelska)Ingår i: Chemistry - A European Journal, ISSN 0947-6539, E-ISSN 1521-3765, Vol. 16, nr 9, s. 2830-2842Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
    Abstract [en]

    The first examples of rodlikedonor–photosensitizer–acceptor arrays based on bis-2,6-di(quinolin-8-yl)pyridineRuII complexes 1a and 3a for photoinduced electron transfer have been synthesized and investigated. The complexes are synthesized in a convergent manner and are isolated as linear, single isomers. Time-resolved absorption spectroscopy reveals long-lived, photoinduced charge-separated states(tCSS (1a)=140 ns, tCSS (3a)=200 ns) formed by stepwise electron transfer.The overall yields of charge separation (Yield 50% for complex 1a and Yield 95% for complex 3a) are unprecedented for bis-tridentate RuII polypyridyl complexes.This is attributed to the longlived excited state of the [Ru(dqp)2]2+ complex combined with fast electron transfer from the donor moiety following the initial charge separation. The rodlike arrangement of donor and acceptor gives controlled, vectorial electron transfer, free from the complications of stereoisomeric diversity. Thus, such arrays provide an excellent system for the study of photoinduced electron transfer and, ultimately, the harvesting of solar energy.

    Ort, förlag, år, upplaga, sidor
    Weinhem: Wiley-VCH, 2010
    Nyckelord
    donor-acceptor systems, electron transfer, photochemistry, ruthenium, tridentate ligands
    Nationell ämneskategori
    Fysikalisk kemi
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-113609 (URN)10.1002/chem.200902716 (DOI)000275943000024 ()20087914 (PubMedID)
    Tillgänglig från: 2010-03-22 Skapad: 2010-02-01 Senast uppdaterad: 2017-12-12Bibliografiskt granskad
    3. Towards [Ru(bpy)3]2+-Based Linear Donor (D)-Photosensitizer (P)-Acceptor (A) Arrays: Using the 5,5´-Positions in [Ru(bpy)3]2+-Benzoquinone Dyads
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Towards [Ru(bpy)3]2+-Based Linear Donor (D)-Photosensitizer (P)-Acceptor (A) Arrays: Using the 5,5´-Positions in [Ru(bpy)3]2+-Benzoquinone Dyads
    Visa övriga...
    Manuskript (Övrigt vetenskapligt)
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-98070 (URN)
    Tillgänglig från: 2009-02-04 Skapad: 2009-02-04 Senast uppdaterad: 2010-04-07Bibliografiskt granskad
    4. Double-pulse Excitation of a Mn2-Ru(II)-Naphthalenediimide Triad: Challenges for Accumulative Electron Transfer
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Double-pulse Excitation of a Mn2-Ru(II)-Naphthalenediimide Triad: Challenges for Accumulative Electron Transfer
    Visa övriga...
    (Engelska)Manuskript (preprint) (Övrigt vetenskapligt)
    Nationell ämneskategori
    Annan medicinsk grundvetenskap
    Forskningsämne
    Kemi med inriktning mot kemisk fysik
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-113613 (URN)
    Tillgänglig från: 2010-04-07 Skapad: 2010-02-01 Senast uppdaterad: 2018-01-12
    5. Accumulative charge separation inspired by photosynthesis
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Accumulative charge separation inspired by photosynthesis
    Visa övriga...
    2010 (Engelska)Ingår i: Journal of the American Chemical Society, ISSN 0002-7863, E-ISSN 1520-5126, Vol. 132, nr 51, s. 17977-17979Artikel i tidskrift (Refereegranskat) Published
    Abstract [en]

    Molecular systems that follow the functional principles of photosynthesis have attracted increasing attention as a method for the direct production of solar fuels. This could give a major carbon-neutral energy contribution to our future society. An outstanding challenge in this research is to couple the light-induced charge separation (which generates a single electron-hole pair) to the multielectron processes of water oxidation and fuel generation. New design considerations are needed to allow for several cycles of photon absorption and charge separation of a single artificial photosystem. Here we demonstrate a molecular system with a regenerative photosensitizer that shows two successive events of light-induced charge separation, leading to high-yield accumulation of redox equivalents on single components without sacrificial agents.

    Nationell ämneskategori
    Kemi
    Forskningsämne
    Kemi med inriktning mot kemisk fysik
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-122184 (URN)10.1021/ja104809x (DOI)000285818700001 ()21138258 (PubMedID)
    Tillgänglig från: 2010-04-07 Skapad: 2010-04-07 Senast uppdaterad: 2017-12-12Bibliografiskt granskad
    6. Multiple Excitation Studies of Ru(II)polypyridyl-Oligotriarylamine Dye-Nanocrystalline TiO2 Systems for Photoinduced Charge Accumulation
    Öppna denna publikation i ny flik eller fönster >>Multiple Excitation Studies of Ru(II)polypyridyl-Oligotriarylamine Dye-Nanocrystalline TiO2 Systems for Photoinduced Charge Accumulation
    Visa övriga...
    (Engelska)Manuskript (preprint) (Övrig (populärvetenskap, debatt, mm))
    Forskningsämne
    Kemi med inriktning mot kemisk fysik
    Identifikatorer
    urn:nbn:se:uu:diva-122185 (URN)
    Tillgänglig från: 2010-04-07 Skapad: 2010-04-07 Senast uppdaterad: 2010-04-07
  • 27.
    Karlsson, Susanne
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Boixel, Julien
    Chimie et Inerdiciplinarité, Synthèse, Analyse, Modélisation, Université de Nantes.
    Pelegrin, Yann
    Chimie et Inerdiciplinarité, Synthèse, Analyse, Modélisation, Université de Nantes.
    Becker, Hans-Christian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Blart, Errol
    Chimie et Inerdiciplinarité, Synthèse, Analyse, Modélisation, Université de Nantes.
    Odobel, Fabrice
    Chimie et Inerdiciplinarité, Synthèse, Analyse, Modélisation, Université de Nantes.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Multiple Excitation Studies of Ru(II)polypyridyl-Oligotriarylamine Dye-Nanocrystalline TiO2 Systems for Photoinduced Charge AccumulationManuskript (preprint) (Övrig (populärvetenskap, debatt, mm))
  • 28.
    Karlsson, Susanne
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Boixel, Julien
    Chimie et Interdisciplinarité, Synthèse, Analyse, Modélisation, Université de Nantes.
    Pelegrin, Yann
    Chimie et Interdisciplinarité, Synthèse, Analyse, Modélisation, Université de Nantes.
    Blart, Errol
    Chimie et Interdisciplinarité, Synthèse, Analyse, Modélisation, Université de Nantes.
    Becker, Hans-Christian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Odobel, Fabrice
    Chimie et Interdisciplinarité, Synthèse, Analyse, Modélisation, Université de Nantes.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Accumulative charge separation inspired by photosynthesis2010Ingår i: Journal of the American Chemical Society, ISSN 0002-7863, E-ISSN 1520-5126, Vol. 132, nr 51, s. 17977-17979Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    Molecular systems that follow the functional principles of photosynthesis have attracted increasing attention as a method for the direct production of solar fuels. This could give a major carbon-neutral energy contribution to our future society. An outstanding challenge in this research is to couple the light-induced charge separation (which generates a single electron-hole pair) to the multielectron processes of water oxidation and fuel generation. New design considerations are needed to allow for several cycles of photon absorption and charge separation of a single artificial photosystem. Here we demonstrate a molecular system with a regenerative photosensitizer that shows two successive events of light-induced charge separation, leading to high-yield accumulation of redox equivalents on single components without sacrificial agents.

  • 29.
    Karlsson, Susanne
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Streich, Daniel
    Johansson, Olof
    Anderlund, Magnus
    Becker, Hans-Christian
    Hammarström, Leif
    Double-pulse Excitation of a Mn2-Ru(II)-Naphthalenediimide Triad: Challenges for Accumulative Electron TransferManuskript (preprint) (Övrigt vetenskapligt)
  • 30.
    Kaur-Ghumaan, Sandeep
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Schwartz, Lennart
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Lomoth, Reiner
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Stein, Matthias
    Ott, Sascha
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Catalytic Hydrogen Evolution from Mononuclear Iron(II) Carbonyl Complexes as Minimal Functional Models of the [FeFe] Hydrogenase Active Site2010Ingår i: Angewandte Chemie International Edition, ISSN 1433-7851, E-ISSN 1521-3773, Vol. 49, nr 43, s. 8033-8036Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    How much iron does it take? Mononuclear complexes [FeII(3,6-R2bdt)(CO)2(PMe3)2] (bdt=1,2-C6H4(S)2; R=H, Cl) can be reversibly protonated at the sulfur ligands, can catalyze the electrochemical reduction of protons, and are thus minimal functional models of the [FeFe] hydrogenases (see scheme). DFT calculations show that cleavage of an FeS bond leads to the generation of a free coordination site, which is crucial for the formation of hydrides that are key intermediates in the generation of hydrogen.

  • 31.
    Kumar, Rohan J
    et al.
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Karlsson, Susanne
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Streich, Daniel
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Rolandini Jensen, Alice
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Jäger, Michael
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Becker, Hans-Christian
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Bergquist, Jonas
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fysikalisk och analytisk kemi, Analytisk kemi.
    Johansson, Olof
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Molekylär biomimetik.
    Hammarström, Leif
    Uppsala universitet, Teknisk-naturvetenskapliga vetenskapsområdet, Kemiska sektionen, Institutionen för fotokemi och molekylärvetenskap, Kemisk fysik.
    Vectorial Electron Transfer in Donor-Photosensitizer-Acceptor Triads Based on Novel Bis-tridentate Ruthenium Polypyridyl Complexes2010Ingår i: Chemistry - A European Journal, ISSN 0947-6539, E-ISSN 1521-3765, Vol. 16, nr 9, s. 2830-2842Artikel i tidskrift (Refereegranskat)
    Abstract [en]

    The first examples of rodlikedonor–photosensitizer–acceptor arrays based on bis-2,6-di(quinolin-8-yl)pyridineRuII complexes 1a and 3a for photoinduced electron transfer have been synthesized and investigated. The complexes are synthesized in a convergent manner and are isolated as linear, single isomers. Time-resolved absorption spectroscopy reveals long-lived, photoinduced charge-separated states(tCSS (1a)=140 ns, tCSS (3a)=200 ns) formed by stepwise electron transfer.The overall yields of charge separation (Yield 50% for complex 1a and Yield 95% for complex 3a) are unprecedented for bis-tridentate RuII polypyridyl complexes.This is attributed to the longlived excited state of the [Ru(dqp)2]2+ complex combined with fast electron transfer from the donor moiety following the initial charge separation. The rodlike arrangement of donor and acceptor gives controlled, vectorial electron transfer, free from the complications of stereoisomeric diversity. Thus, such arrays provide an excellent system for the study of photoinduced electron transfer and, ultimately, the harvesting of solar energy.

  • 32. Le Pleux, Loic